Spectroscopie de photoélectron : déterminations expérimentale et théorique des potentiels d'ionisation

Laboratoire de Physicochimie Moléculaire U. A 474 IURS Abenue Philippon, 64000 Pau ( France).

Résumé

L'identification de la nature des états ioniques générés lors d'une photoionisation par un rayonnement U.V. est rarement possible sur la base seule d'arguments expérimentaux. L'attribution nécessite généralement un modèle théorique plus rigoureux. Si l'approximation de Koopmans est très largement utilisée, il est indispensable d'étre en mesure d'estimer lors d'une interprétation les corrections éventuelles.

La confrontation d'un spectre expérimental et de calculs théoriques compte tenu des limites d'applicabilité de Koopmans permet généralement de déduire de façon non ambiguë la structure d'une molécule en phase vapeur. L'analyse du spectre SPE du tétrazolo [1,5-a] pyridine illustre ces possibilités.

Abstract

The identification of the ionic states populated after ionization by U.V. light is rarely possible on experimental basis only. The use of a, as rigorous as possible, theoretical model is need.

The limits of applicability and the possible corrections of Koopman's theorem are presented. An illustrative example is offered by the interpretation of the photoelectron spectrum of 1,5-trytzeolo-pyridine.