NMR relaxation study and molecular pair distribution functions of the system formic acid/chloroform

Institut fu r Physikalische Chemie und Elektrochemie der Universität Karlsruhe, D 7500 Karlsruhe, Kaiserstr. 12, West-Germany.

Abstract

Proton- and Deuteron magnetic relaxation rates have been measured in the system formic acid/chloroform. By selective deuteration we have determined the intermolecular relaxation rales of the - CH and COOH group and have constructed model atomic and molecular distribution functions.

In the pure acid we find a « side by side » configuration. This configuration is preserved in the whole studied composition range. With increasing dilution with CDCl3 association is observed mainly on the carboxyl group. Pair configurations for the pure acid and the state of moderate dilution are presented.

Résumé

Les vitesses de relaxation magnétique de protons et de deuterons ont été mesurées dans le système acide formique/ chloroforme. En remplaçant sélectivement les protons par des deuterons, nous avons déterminé les vitesses de relaxation intermoléculaires du groupe — CH et — COOH. Nous avons construit des fonctions modèles atomiques et moléculaires de distribution.

Dans l’acide pur nous trouvons des configurations « côte à côte ». Celte configuration est préservée dans tout le domaine de composition étudié. En diluant progressivement avec CDCl3, on observe essentiellement une assocation avec le groupe carboxyle. Pour l'acide pur et pour le domaine de dilution modérée nous présentons des configurations paires.