Issue |
J. Chim. Phys.
Volume 82, 1985
|
|
---|---|---|
Page(s) | 19 - 31 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1985820019 | |
Published online | 29 May 2017 |
Etude par spectroscopie vibrationnelle de la solvatation de l'eau par des bases organiques en matrices
II - Complexes formes avec l'acétonitrile comparaison avec les résultats obtenus en solution liquide ternaire
1
Laboratoire de Spectrométrie de Vibration, Université de Nancy I, B.P. 239, F 54 506 Vandeouvre-Nancy Cedex, France, France.
2
Laboratoire de Spectrochimie Moleculaire (ERA 1 008) Université P. et M. Curie, 4 Place Jussieu 75235 Paris Cedex 05, France, France.
L'analyse des spectres vibrationnels de matrices d'argon ou d'azote doublement dopées en eau et acétonitrile (B) a permis l'identification de quatre types de complexes : un complexe 1:1, HOH. . .B, caractérisé par des fréquences de H2O proches de celles mesurées lorsque B = OH2 ou O ((CH3)2 ; un complexe 1 : 2 de structure HOH. . .B2 caractérisé par des fréquences de H2O proches de celles obtenues pour le complexe 1 : 1 ; un complexe 1 : n, n > 2, de structure Bi. . . HOH. . . Bj, i ou j étant nécessairement plus grand que 1, dans lequel les fréquences de H2O se rapprochent de celles mesurées pour l'agrégat 1 : 2 lorsque B = O ((CH3)2 ; enfin un complexe 2 : 1 dans lequel une molécule d'acétonitrile se fixe sur un dimere d'eau selon l'enchaînement HOH. . .OH. . .B. Ces résultats sont compares a ceux obtenus a l'etat liquide en solution binaire ou ternaire.
Abstract
Vibrational spectra have been observed for hydrogen bonded complexes between water and acetonitrile prepared by codeposition at 18 K in presence of an excess of argon or nitrogen. Four kinds of complexes were identified : HOH. . .B (B = CH3CN, CD3CN, CH3C15N), characterized by H2O frequencies close to those measured for B = OH2 or O (CH3)2 ; HOH. . .B2 with frequencies slightly lower than those of 1 : 1 species; By. . .HOH. . .By, where i or j is necessary larger than one, with H2O frequencies close to those measured for B. . .HOH. . .B with B = O (CH3)2 : at last a 2 : 1 complex with the structure HOH. . .OH. . .B. These results are compared with those obtained in the liquid phase.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1985