Répartition de l'énergie vibrationnelle sous irradiation laser entre partenaires réactifs : effets cinétiques

Laboratoire de Chimie Générale, Equipe de Recherche Associée au C.N.R.S. 070457, Université P. et M. Curie, 4 Place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05, France.

Résumé

L'irradiation infrarouge laser continue ou pulsée d’un bain thermique de molécules polyatomiques A, B, par l'intermédiaire de l’une de ses espèces absorbantes, permet l’activation vibrationnelle du milieu gazeux réactif. On montre de façon évidente, que l'énergie captée se répartit par transferts collisionnels entre A et B et que la vitesse est proportionnelle au produit des énergies internes réparties entre les deux partenaires. Au cours des transferts, la fraction de l’énergie dissipée sous forme translationnelle en raison des défauts de résonance sert à l’édification et à l'entretien du bain thermique.

Abstract

The C.W. or pulsed I.R. laser irradiation of polyatomic molecules A, B, under heat bath conditions, allows the vibrational activation of the gaseous reactive system via its absorbing species A. It is shown that the energy captured, may be distributed between A and B by collisional energy transfer. As a consequence the overall rate of reaction is proportional to the product of the internal energies distributed between the two partners. Due to of non resonant collisions, a fraction of energy dissipated by translation during these interactions distributes thermally and maintains an average level of vibrational excitation.