Réaction d'oxydation lente de l'hydrogène en présence de dioxide de soufre

Laboratoire de Chimie Générale, C.N.R.S. E.R.A. 070457, Université Pierre et Marie Curie, Tour 55, 4e Etage. 4 Place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05, France.

Résumé

La réaction d'oxydation lente de l'hydrogène est étudiée en présence de dioxyde de soufre (0 à 20 %), à 773 K et 400 Torr. Une méthode « semi-statique » est proposée. Elle consiste à faire passer le flux gazeux dans un réacteur, puis à le stopper à un instant donné à partir duquel la réaction évolue à volume constant. La réaction est suivie par la mesure de la variation de pression. Un effet accélérateur de SO₂ est mis en évidence sur les premiers stades de la réaction d’oxydation lente, puis un effet inhibiteur apparaît pour des stades ultérieurs.

Ces deux effets dépendent de la richesse du mélange H₂-O₂ et de la quantité de SO₂ ajouté. Nous nous intéresserons à l'effet accélérateur expliqué par la réaction HO₂ + SO₂ → SO₃ +OH. Des travaux sont en cours pour l'étude de cette réaction.

Abstract

The hydrogen slow oxidation is carried out in the presence of sulfur dioxide (0 to 20%) at 773 K and 400 Torr. A "semi-static" method is proposed : the reacting gases flow through the reactor, and at one moment two magnetic valves confine the gas inside the reactor. Then the reaction takes place as in a static system and it is monitored by the pressure change. Two SO₂ effects are observed : an accelerating effect in the earliest stages of the reaction, and an inhibitor effect for the latter reaction stages. Both effects depend on the mixture richness and the SO₂ concentration. The results lead to propose the reaction HO₂ + SO₂ → SO₃ +OH in order to explain the accelerating effect. Further work will be extended with the aim to study the above reaction.