Efficient approximations for a rapid optimization of explicitly correlated gaussian geminals

¹ Theoretische Physik II, Ruhr-Universitaet Bochum, D-4630 Bochum 1, Wesr, Germany.
¹ Supercomputer institute. University of Minnesota, Minneapolis, Minnesota 55455, U.S.A.

Abstract

For the optimization of two-electron wavefunctions on the second order perturbation energy level we approximate most of the products of two one-electron functions appearing in the energy expression. Through these replacements, the effort for gaining geminal basis sets well-suited to describe the electron correlation is drastically reduced. This new scheme was successfully applied to the hydrogen fluoride molecule.

Résumé

Pour optimiser des fonctions bi-électroniques au niveau de l’énergie de perturbation au deuxième ordre des approximations sont introduites pour les produits de deux fonctions mono-électroniques. Ainsi l’effort pour obtenir une base appropriée à la description de la corrélation électronique est considérablement réduit. La nouvelle méthode est appliquée avec succès à la molécule HF.