Courbes d’énergie potentielle calculées pour les états électroniques les plus bas de KH et RbH

Laboratoire de Spectrométrie Ionique et Moléculaire, (associé au C.N.R.S.), Université Lyon I, Campus de la Doua, Bât. 205, F 69622, France.

Résumé

Les courbes d’énergie potentielle des 18 états électroniques les plus bas de KH et de RbH, ainsi que certaines de leurs constantes spectroscopiques ont été calculées à l’aide d’une méthode ab-initio précise basée sur des pseudopotentiels atomiques non-empiriques, un calcul d’interaction de configurations pour les électrons de valence par l’algorithme CIPSI et prenant en compte les effets de polarisation de cœur et de corrélation cœur-valence par un calcul de perturbation au second ordre. La courbe ainsi obtenue pour l’état fondamental X¹ Σ⁺ de KH est en excellent accord avec la courbe expérimentale RKR la plus récente.

Abstract

The potential energy curves for the 18 lowest-lying molecular states of KH and of RbH have been calculated by a method previously used for the alkali hydride CsH. Briefly stated, the method involves non-empirical atomic pseudopotentials for K and Rb, a Cl calculation using the CIPSI algorithm for the valence electrons and a second-order perturbation calculation to take into account core polarisation as well as core-valence correlation effects. The calculated curve for the ground state of KH is seen to be in excellent agreement with the most recent RKR curve obtained from experimental results. The ionic character of the ground state is discussed. Excited states are seen to be essentially dissociative due to the distribution of the valence electrons which is specific to the alkali hydrides.