Étude théorique de la réactivité de cristaux moléculaires : hydrolyse de benzoxazinones et naphtoxazinones

¹ Laboratoire de Chimie Industrielle, UA 805 du CNRS, Université Lyon I, F-69622 Villeurbanne Cedex, France.
² Department of Chemistry, University of Minnesota, Minneapolis, Minnesota 55455, USA.
³ 3M Central Science Laboratories of Central Research, 3M Center, St Paul, Minnesota, 55144, USA.
⁴ Laboratoire de Cristallographie, UA 144 du CNRS, Université Bordeaux 1, F-33405, Talence Cedex, France.

Résumé

Dans cette communication, nous montrons comment les différentes réactivités observées pour une réaction cristal gaz dans une même série de composés peuvent être interprétées par les différences dans leur arrangement cristallin et dans leur force de cohésion. Ces interprétations permettent une meilleure approche du mécanisme réactionnel. L’hydrolyse gazeuse de monocristaux de benzoxazinones 1 se fait d’une façon anisotrope, alors que celle de naphtoxazinones 2 se fait d’une façon isotrope. Le modèle théorique montre que les cristaux 1 contiennent des canaux parallèles à la direction de la réaction. Au contraire les cristaux 2 ne présentent pas de canaux. Des calculs évaluant la force de cohésion à la surface des cristaux 1 et 2 sont présentés.

Abstract

In this communication we show how the differences of reactivity for a crystal-gas reaction can be interpreted in considering packing density and molecular interaction forces. The gaseous hydrolysis of single crystals is anisotropic for benzoxazinones I and not for naphtoxazinones 2. The calculations show that crystals I contain channels parallel to the direction of the reaction. On the contrary channels are not found in crystal 2. Intermolecular forces at the surface of crystals 1 and 2 are presented.