Étude quantique de blindenes-1:1’ ; C₁₈H₁₄

Laboratoire de Chimie Quantique, Institut de Chimie, U.S.T.H.B., El, Alia B.P. n° 32, Alger, Algérie.

Résumé

Nous présentons dans ce travail une étude quantique, au moyen des méthodes EHT-FMO et MNDO, de la structure électronique et de la stabilité de deux biindènes-1,1’,3,3’ (d,1 et méso). Le calcul des caractéristiques principales de l’état fondamental a permis une étude comparative détaillée de ces deux molécules et de leurs fragments. Les deux méthodes apparaissent qualitativement équivalentes et montrent le caractère déterminant du système Pi dans la réactivité chimique de ces composés. Les indices de Wiberg calculés au moyen des deux méthodes sont en excellent accord avec les longueurs de liaison déterminées par diffraction de rayons-X. Thermodynamiquement le composé, d, 1 apparaît plus stable que le composé méso, sa tendance à s’intracycliser et donc à se polymériser est plus élevée.

Abstract

The electronic structure and stability of two biindènes-1,1’,3,3’ (d, 1 and meso) have been studied using EHT-FMO and MNDO methods The orbital energies, heats of formation, atomization energies, charges distribution, overlap populatioons and dipole moments have been computed. This allows a detailed comparative study of these two molecules and their fragments. The two methods appear qualitatively equivalent and show that the chemical reactivity of these compounds will largely be determined by the Pi system. The Wiberg indices are in good agreement with the X-rays bond lengths determinations. Thermodynamically the d, 1 conformation is predicted stabler than the meso one and its tendency to intracyclise and then to polymerize is higher.