Etude par spectroscopie vibrationnelle des dérivés partiellement deuteriés de trans-bromo (tetracarbonyl) methylcarbyne de chrome

¹ Laboratoire de Chimie et Physico-Chimie Moléculaires, Ecole Centrale des Arts et Manufactures, Grande voie des vignes, 92295 Châtenay-Malabry Cedex, France.
² Laboratoire de Synthèse Organique, Ecole Polytechnique, F 91128 Palaiseau, France.
³ Technische Universität München, D-8 München 2, Arcisstr. 2. Munich, FRG.

Résumé

L'étude par spectroscopies de diffusion Raman et d'absorption infrarouge de la série des composés Br(CO)₄CrCR (R= CH₃, CH₂D, CHD₂ et CD₃) a permis de faire une attribution détaillée des frequences vibrationnelles observées. Pour le groupement methyle, il a ete démontré qu'il existe deux types de liaisons C-H du fait de l'existence d'un effet d'hyperconjugaison: une liaison forte CHA correspondant a la vibration a 2909 cm_-1 et deux faibles CH_B a 2891 cm^-1. La frequence due à la vibration Cr≡C-(R), se trouve vers 1300 cm^-1et dépend de la substitution isotopique. L'ordre de la liaison C-R, calculée a partir des frequences des vibrations de déformation du groupement methyle est de l'ordre de 1,35, soit un exces de 0,35 électron.

Abstract

Raman and infrared spectroscopic results obtained from Br(CO)₄CrCR (R = CH₃, CH₂D, CHD₂ and CD₃) series allowed a precise assignement of the vibrational frequencies. For the methyl group, two types of CH bonds exist, due to an hyperconjugation effect : a strong CH_A bond corresponding to a vibration at 2909 cm^-1 and two weak bonds at 2891cm^-1. For the Cr≡C-(R) vibration, the frequency is situated at 1300 cm_-1 and depends on isotopic substitution. The ≡C-R bond order, as calculated from vibrational frequencies, is 1.35 which corresponds to an excess of 0.35 electron.