Effets cationiques dans la radiolyse pulsée des solutions nitrates : thallium (I)

Institut de Chimie et Techniques Nucléaires, ul Dorodna 16, 03-195 Varsovie, Poland.

Résumé

Des solutions neutres et acides de Tl⁺ et [math] ont été étudiées par radiolyse pulsée et les rendements en radicaux NO₃, mesurés. Les résultats s’expliquent en admettant que Tl⁺ est un capteur de H₂O⁺ (ou OH) nettement plus efficace que [math], et qu’il empêche la formation du radical NO₃, même en présence d’un excès important de [math]. Pour les systèmes étudiés, l’analyse des données conduit à réfuter l’importance de la réaction d’oxydo-réduction: [math] dont la constante de vitesse est k = 3,5 x 10⁷ M^-1S^-1.

Abstract

Pulse radiolysis experiments with G(NO₃) evaluation have been carried out in solutions (neutral and acidified) of Tl⁺ and [math]. The results indicate that at sufficiently high concentration, Tl⁺ leads to the disappearance of the nitrate radical even with an important excess of [math]. The data exclude the possibility that the redox reaction [math] with k (Tl⁺ + NO₃) = 3.5 × 10⁷ M^-1S^-1 may be here of importance. The results are interpreted in terms of H₂O⁺ (or OH) scavenged much more effectively by Tl⁺ than by [math] (unreactive against OH).