Étude de la réactivité des radicaux NO₃ avec le diméthyl-2,3 butène-2, le butadiène-1,3 et le diméthyl-2,3 butadiène-1,3

Centre de Recherches sur la Chimie de la Combustion et des Hautes Températures, CNRS, 45071 Orléans Cedex 2, France.

Résumé

Les réactions du radical NO₃ avec des alcènes ont été étudiées à 298K dans un réacteur à écoulement couplé à un spectromètre de masse. La réaction F + HNO₃ a été utilisée comme source de NO₃. La détermination absolue des constantes de vitesse a donné les valeurs suivantes : (4,5 ± 0.4) × KF^-11, (9,7 ± 0.4) × 10^-14, (1.96 ± 0,20) × 10^-12 (cm³ molécule^-1 s^-1) respectivement pour le diméthyl-2.3 butène-2, le butadiène-1,3 et le diméthyl-2,3 butadiène-1,3. Ces données sont comparées à celles de la littérature. Elles montrent une tendance de réactivité qui est fonction de la structure des molécules. Par ailleurs, la détection des produits primaires des réactions étudiées permet d’interpréter partiellement les mécanismes d’oxydation atmosphérique nocturne des alcènes considérés.

Abstract

The reactions of the NO₃ radical with alkenes have been studied at 298K in a flow reactor coupled to a mass spectrometer. The reaction F + HNO₃ was used as the source of NO₃. The absolute determination of the rate constants yielded the following values : (4.5 ± 0.4) × 10^-11, (9.7 ± 0.4) × 10^-14, (1.96 ± 0.20) × 10^-12 (cm-5 molecule^-1 s^-1) for 2,3- dimethyl 2-butene. 1.3-butadiene and 2.3-dimethyl 13-butadiene, respectively. These data are compared with the literature values and show a reactivity trend which can be related to the structure of the molecules. Furthermore, the detection of primary products contributes to interprete the mechanisms of the nighttime atmospheric oxidation of the studied alkenes.