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J. Chim. Phys.
Volume 88, 1991
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Page(s) | 1811 - 1830 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1991881811 | |
Published online | 29 May 2017 |
Contribution to the quasichemical model of reciprocal molten salt solutions
Centre de Recherche en Calcul Thermochimique, École Polytechnique de Montréal, PO Box 6079, Station « A » Montréal, Québec, Canada H3C 3A7, Canada.
The Gibbs energy of a reciprocal ternary molten salt solution may be estimated from the Gibbs energies of the pure components and of the constituent binary subsystems by means of solution models. The standard sublattice model often gives unsatisfactory results for systems with a large exchange Gibbs energy due to its neglect of the effect of non-random mixing upon the second-nearest-neighbor interactions. An extended quasichemical model is proposed to account for this effect without the introduction of adjustable parameters. Several reciprocal salt phase diagrams are calculated as examples.
Résumé
En utilisant des modèles, on peut estimer l’enthalpie de Gibbs d’une solution ternaire réciproque de sels fondus à partir des enthalpies de Gibbs des composants purs et des sous-systèmes binaires. Pour un système dans lequel l’enthalpie de Gibbs de la réaction d’échange est grande, le modèle usuel de sous-réseaux donne souvent des résultats peu satisfaisants, parce que ce modèle néglige l’influence de la distribution non-aléatoire des ions sur les interactions des deuxièmes voisins. On propose un modèle quasichimique élargi qui tient compte de cet effet sans introduire des paramètres ajustables additionnels. Des exemples de calculs de quelques diagrammes d’équilibre de systèmes réciproques sont données.
© Elsevier, Paris, 1991