Cristallochimie et propriétés physiques de chlorures de niobium ou de tantale à motifs (Me₆Cl₁₈)^n- et contenant des terres rares

¹ Université de Rennes I, Laboratoire de chimie minérale B, URA CNRS 254, France ;
² Université de Rennes I, Laboratoire de spectroscopie du solide, URA CNRS 1202, avenue du Général-Leclerc, 35042 Rennes Cedex, France.

Résumé

Deux familles de chlorures de niobium ou de tantale récemment isolées, TRMe₆Cl₁₈ et MTRMe₆Cl₁₈ (M = Na, K, Rb, Cs, In, Tl ; TR = terre rare ; Me = niobium ou tantale) sont présentées. Leurs structures cristallines formées de motifs (Me₆Cl₁₈)^n- sont corrélées à la taille des cations monovalents insérés et discutées en termes d’empilement de motifs. La variation du degré d’oxydation du cluster, liée aux deux valeurs possibles de n (n = 3 ou 4 dans TRMe₆Cl₁₈ et MTRMe₆Cl₁₈ respectivement), est étudiée à partir des résultats structuraux et des mesures magnétiques, ainsi que par spectroscopie XPS.

Abstract

Two families of chlorides REMe₆Cl₁₈ and MREMe₆Cl₁₈ (M = Na, K, Rb, Cs, In, Tl; RE = rare earth; Me = Nb or Ta) recently isolated are presented. Their crystal structures exhibit (Me₆Cl₁₈)^n- units which stacking depends on the size of the inserted monovalent cations. The variation of the cluster oxidation state, due to the two possible values for n (n = 3 or 4 for REMe₆Cl₁₈ and MREMe₆Cl₁₈ respectively) is discussed on the basis of structural results, magnetic measurements and XPS study.