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J. Chim. Phys.
Volume 88, 1991
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Page(s) | 499 - 508 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1991880499 | |
Published online | 29 May 2017 |
Caractère donneur d'électrons de la cérine réduite : étude infrarouge de l'adsorption du tétracyanoéthylène
Laboratoire Catalyse et Spectrochimie - URA. CNRS.0414 - ISMRA,, boulevard du Maréchal Juin - 14050 Caen Cedex, France.
L'adsorption du tétracyanoéthylène (TCNE) sur la cérine à température ambiante a été étudiée par spectroscopie infrarouge. Sur la cérine calcinée à 723 K et évacuée à 823 K, il se forme essentiellement l'anion tricyanovinylalcoolate (TVA) caractérisé par une bande v(CO) très intense à 1564 cm-1. Cet anion se forme également sur MgO et Al2O3 ayant subi le même prétraitement. Dans l'adsorption de TCNE sur la cérine, réduite par H2 et évacuée à 823 K, des bandes v(CN) intenses ont été attribuées à une adsorption multicouches d'anions TCNEX- (x = 1, 2, 3). Par contre l'adsorption de TCNE sur Al2O3, ayant subi le même prétraitement par H2 que la cérine, conduit essentiellement à l’anion TVA-, le dianion TCNE2- se forme également mais en proportion très faible. En conséquence la formation des anions TCNEx- sur la cérine réduite est due au caractère réductible de cet oxyde et au pouvoir donneur d'électrons de Ce3+.
Abstract
Tetracyanoethylene (TCNE) adsorption onto ceria was studied at room temperature by means of FTIR spectroscopy. On ceria calcinated at 723 K and evacuated at 823 K, the tricyanovinylalcoolate anion (TVA-) was the main species formed ; it was characterized by an intense v(CO) band at 1564 cm-1. The same species was observed on MgO and Al203 pretreated in a similar way. On ceria H2-reduced and evacuated at 823 K, strong v(CN) bands were observed and assigned to TCNEx- (x = 1, 2, 3) anions in a multilayer adsorption state. By comparison, TCNE adsorption on H2- pretreated alumina mainly led to TVA- species whereas the TCNE2- dianion was hardly detected. It is therefore concluded that the formation of TCNEx- anions on reduced ceria is due to the reducible character of the oxide and to the electron donor power of Ce3+ ions.
© Elsevier, Paris, 1991