État superficiel de réduction de la cérine : étude infrarouge par adsorption du méthanol

Laboratoire Catalyse et Spectrochimie, URA CNRS 0414, ISMRA, 6, boulevard du Maréchal Juin, 14050 Caen Cedex, France.

Résumé

L’adsorption du méthanol, CH₃OH et CD₃OH, est étudiée, par spectroscopie infrarouge, sur la cérine non réduite ainsi que sur la cérine réduite par H₂ à 823 K. Elle conduit essentiellement à la formation d’espèces méthoxy par adsorption dissociative. La coordinence, un, deux ou trois, des espèces méthoxy, déterminée par l’étude de la vibration ν(CO), rend compte de la géométrie des sites d’adsorption. Il apparaît de plus que le nombre d’onde des vibrations ν(CO) et ν_s(CH₃) de ces espèces est sensible à l’état d’oxydation du cérium, permettant ainsi de caractériser cet état suivant le prétraitement de l’oxyde.

Abstract

Methanol adsorption on activated ceria samples, either unreduced or reduced by H₂ at 823 K, has been studied by FT-IR spectroscopy. Use of CD₃OH completes the assignments. Methoxy species are formed whatever the oxide pretreatment. It is found that their ν(CO) wavenumber depends upon the coordination number - one, two or three - of the species and therefore reflects the geometry of the adsorption sites. Moreover, the ν(CO) and ν_s(CH₃) wavenumbers vary with the reduction state of the oxide, allowing us to follow it according to the ceria pretreatment.