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J. Chim. Phys.
Volume 89, 1992
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| Page(s) | 1193 - 1200 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1992891193 | |
| Published online | 29 May 2017 | |
Influence de l’équilibre de protonation de la polyaniline sur la réaction d’échange de l’ion ferrocyanure
1 UPR 15 du CNRS, Physique des Liquides et Électrochimie, Université Pierre et Marie Curie, 4, place Jussieu, 75252 Paris Cedex 05, France, France ;
2 IDELP del CNR, Padoue, Italie.
Nous avons étudié par impédances ac et EHD la réaction d’oxydation de [Fe(CN)6]4- sur des électrodes modifiées par la polyaniline. Nous avons observé un phénomène de relaxation autour de pH = 3 qui correspond d’après les données de la littérature au pK de la forme imine de l’éméraldine. Ce phénomène a été étudié en fonction de plusieurs paramètres expérimentaux tels que le potentiel, le pH, la vitesse de rotation de l’électrode, et la concentration du substrat redox. Nous avons ensuite comparé les résultats expérimentaux avec un modèle cinétique développé pour un polymère redox en prenant en compte l’équilibre de protonation de la polyaniline.
Abstract
The ferrocyanide oxidation mediated by a polyaniline film was studied by ac and EHD impedance in the pH range 0.5 to 3. A relaxation phenomenon around pH = 3 corresponding to the pK of inline form was observed. The effect of the pH, the electrode potential, the electrode rotation speed and the concentration of the redox substrate on this phenomenon were studied.
The experimental results were then compared with a kinetic model involving the protonation equilibrium of imine form of emeraldine :
P + H+⇄PH. The polymer film exchanges electrons with the metallic interface P + e-⇆Q. PH represents the protonated form which is conducting species and ensure also the mediated oxidation of ferrocyanide at the interface polymer/solution PH + Ferro⇆Q + Ferri.
The calculated ac and EHD impedances generalize the expressions established in a previous model for a redox polymer containing a single P/Q redox couple. The simulated ac and EHD impedance diagrams are in satisfactory agreement with the experimental diagrams when varying the different parameters which influence this relaxation phenomenon.
© Elsevier, Paris, 1992