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J. Chim. Phys.
Volume 89, 1992
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Page(s) | 1951 - 1971 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1992891951 | |
Published online | 29 May 2017 |
Study of the solvents effect on the electronic spectra of betaine and azo-merocyanine dyes
Chemistry Department, Faculty of Science, United Arab Emirates University, PO Box : 17551, Al-Ain, United Arab Emirates.
The measured electronic transition energies of betaine and six azo merocyanine dyes in a wide range of aprotic solvents are used to test a model for the solvent effect. A multiple regression procedure is used for fitting the experimental data to the model equation. Significant correlations are obtained showing that the bulk or non-specific effect of the solvents on the transition energies of the solutes is well represented by the model. Relative importances of the dipole-solvent, and polarizability interactions are estimated. The analysis of the spectra in a large number of protic solvents on the other hand, suggests that the specific interactions due to the formation of hydrogen-bonded, or donor-acceptor complexes are important in such solvents, and may require quantum-chemical calculations. The complex formed may, however, be considered as a super molecule and the effect of the solvent on it can be estimated by the model. Some theoretical and experimental supports for these conclusions are discussed.
Résumé
Les énergies mesurées des transitions électroniques de bétaine et de six colorants azo-merocyanine, dans de multiples solvants aprotiques, ont servi à tester un modèle d’effets de solvants. Une méthode de régression multiple a servi à ajuster les données expérimentales à l’équation modèle. On obtient des corrélations significatives, montrant que les effets de masse ou non spécifiques des solvants sur l’énergie de transition sont bien représentes par le modèle. On évalue les importances relatives des interactions dipole-solvant et de polarisabilité. Par ailleurs, l’analyse des spectres dons de nombreux solvants propiques suggère que les interactions spécifiques due d la formation de complexes à liaison H, ou donneur-accepteur, sont importantes dans ces solvants, et peuvent demander des calculs quanto-chimiques. Le complexe formé peut cependant être considéré comme me superrnolecule et le modèle peut servir à évaluer l’effet du solvant.
© Elsevier, Paris, 1992