Spectroscopic and potentiometric studies on copper(II) complexes with tripeptides containing alkyl side-chains

Laboratoire de Chimie physique, Université Paris VII, 4, place Jussieu, 75251 Paris Cedex 05, France.

Abstract

On the basis of potentiometric and spectroscopic investigations, the complexation of cupric ion with two series of tripeptides containing one or more non-coordinating side chains was studied. This comparative study displayed that the stability constants of complexes formed at different pH and the ionization constants of the tripeptides are influenced to an appreciable extent by the presence of non-coordinating side chains. In addition to a primary effect, which is usually unfavourable to complex stability, induced by the presence of each of the side chains, there is also a conjugated effect which is due to their association to form internal micelles (owing to their hydrophobic character). These micelles may adopt different conformations depending on the position of the side chains on the tripeptide and their number (two or three). These conformations have an influence not only on the stability constants of the complexes formed, but also on the ionization constants of the free ligand.

Résumé

La complexation de l’ion cuivrique par deux séries de tripeptides dérivés de la triglycine et renfermant des chaînes latérales alkyles non-chélatantes a permis, grâce à l’utilisation de la technique Potentiométrique d’une part et des spectroscopies de Résonance Paramagnétique Electronique et Visible d’autre part de préciser le rôle de ces groupements hydrocarbonés sur la plus ou moins grande stabilité des complexes formés en fonction du pH de solutions aqueuses. A un effet primaire, défavorable, dû à la présence de chacune des chaînes s’ajoute un effet de synergie qui est attribué à leur association en micelles internes adoptant différentes conformations dans les complexes suivant leur localisation sur le résidu peptidique et leur nombre (deux ou trois). Ces associations intra-moléculaires particulières influent non seulement sur les constantes de stabilité des complexes eux-mêmes mais aussi sur les valeurs des constantes apparentes d’ionisation des ligands non chélatés essentiellement par leur caractère hydrophobe.