Comportement de l’état excité singulet des phtalocyanines dans les réactions d’échange d’électrons

Laboratoire de photochimie solaire, UA 241 du CNRS, 2-8, rue Henry-Dunant, 94320 Thiais, France.

Résumé

Le caractère électro-donneur de l’état excité singulet des phthalocyanines 1 à 5 a été mis en évidence en inhibant leur fluorescence par une série de composés accepteurs d’électrons. Dans tous les cas rapportés ici, aucune interaction ne s’établit à l’état fondamental entre les deux réactifs, et aucune Inhibition statique n’est mise en évidence à l’état excité. La réaction de transfert d’électron répond bien à une inhibition dynamique en respectant le mécanisme de Rehm et Weller qui fait intervenir les potentiels redox des deux espèces réactives. Une distinction se produit néanmoins avec les phthalocyanines de zinc et de magnésium qui montrent que la ligandation du métal par une molécule de pyridine diminue l’efficacité de l’Inhibition.

Abstract

The electron-donating properties of phthalocyanines 1-5 have been characterized by fluorescence inhibition using a series of electron-acceptors. No ground state Interaction between the two reactants Is observed for all the reported examples and no static quenching of the fluorescence could be characterized. Straight linear Stern-Volmer plots are obtained for all quenching experiments. The electron-transfer reaction follows a dynamic quenching process governed by the redox potentials of the two reacting species, as expected for a Rehm and Weller type mechanism. The presence of one pyridine ligand bound to the metal of magnesium and zinc phthalocyanines decreases the rate constant of the quenching process. This modification, as well as the solvent influence are discussed.