Spectral investigation of the pentamerized TCNQ ion-radical salt of p-diphenyl methyl phosphonium-N,N-dimethyl aniline

¹ Centre de recherche Paul-Pascal, CNRS et Université Bordeaux I, av A Schweitzer, 33600 Pessac, France.
² Laboratoire de chimie et d'électrochimie des matériaux moléculaires, CNRS, URA 429, ESPCl, 10, rue Vauquelin, 75231 Paris Cedex 05, France.

Abstract

Absorption spectra of TCNQ salts with p-diphenyl methyl phosphonium-N,N-dimethyl aniline (DPMA) cation for two stoichiometries 1:1 and 2:5 are measured in the spectral range from 400 to 25000 cm^-1. The assignment of vibrational infrared bands is proposed. Cluster approach is used for theoretical description of DPMA₂-TCNQ₅. Electronic correlations are taken into account explicitly in the Hubbard model for two electrons in a linear pentamer. Calculated absorbance is compared to the measured one and electron-molecular vibration coupling parameters are obtained.

Résumé

Les spectres d'absorption de deux sels 1:1 et 2:5 du TCNQ avec le cation p-diphenyl methyl phosphonium-N, N dimethyl aniline (DPMA) ont été mesurés entre 400 et 25000 cm^-1. L'attribution des bandes de vibration a été proposée. Une description théorique du comportement du DPMA₂-TCNQ₅ en utilisant le modèle des "aggrégats" a été faite. Des corrélations électroniques ont été recherchées en tenant compte explicitement dans le modèle de Hubbard de la présence de deux électrons dans un pentamère linéaire. L'absorbance calculée a été comparée à l'absorbance mesurée et les paramètres de couplage électron-vibration moléculaire ont été obtenus.