Transient absorption and resonance Raman studies of the photoreduction of 2,2'-bipyridine by amines

¹ Laboratoire de spectrochimie infrarouge et Raman (LASIR), CNRS, USTLFA, bât C5, 59655 Villeneuve-d'Asq, France.
² Laboratoire de spectrochimie infrarouge et Raman (LASIR), CNRS, 2, rue Henri-Dunant, 94320 Thiais, France.
³ Laboratoire des matériaux moléculaires (LMM), CNRS, 2, rue Henri-Dunant, 94320 Thiais, France.
⁴ European Laboratory for Non-Linear Spectroscopy (LENS), University of Florence, Largo E-Fermi 2, 50125 Florence, Italy.

Abstract

The transient species which are produced in the photoreduction of 2,2’-bipyridine by triethylamine and 1,4-diazabicyclo(2.2.2)octane in a few polar solvents have been examined by nanosecond laser photolysis and time-resolved absorption and Raman spectroscopies. The reaction involves the rapid formation of a triplet ion pair followed by ionic dissociation in competition with intrapair proton transfer. The excited singlet (S1) state of 2,2’-bipyridine has been characterized by femto/picosecond absorption : evidences of the build up of the triplet state T1 population are discussed.

Résumé

Les espèces transitoires produites par photoréduction de la 2,2’-bipyridine par la triéthylamine et le 1,4-diazabicyclo(2.2.2loctane dans quelques solvants polaires ont été étudiées par spectrométries d’absorption et de diffusion Raman résolues dans le temps à l’échelle de la nanoseconde. La réaction fait intervenir une paire d’ions excitée à l’état triplet qui se désactive selon deux processus compétitifs : dissociation et transfert de proton interne. L’état singulet excité S1 a également été caractérisé par spectrométrie d'absorption femto/picoseconde.