π-d Effect in complexation between copper(II) ions and L,L-dipeptides containing aromatic side-chains

¹ Laboratoire de chimie physique, Université Paris VII, 2, place Jussieu, 75251 Paris, France ;
² Institut de topologie et de dynamique des systèmes (ITODYS), CNRS UA 34, 1, rue Guy-de-la-Brosse, 75005 Paris, France.

Abstract

The L,L-Phe-Leu-Cu(II), L,L-Leu-Phe-Cu(n) and Gly-L-Phe-Cu(II) systems were studied using potentiometric, calorimetric and spectroscopic measurements. The results obtained from potentiometric and calorimetric studies show a significant increase in stability of copper complexes, when an aromatic residue is located in C-terminal, compared to the L,L-dipeptides containg the same amino acid residues, but in which the phenyl group is N-terminal. This stability increase is suggested as the result of interaction between π-electrons of the aromatic ring and the d-orbitals of the metal ion. An IR spectroscopic study was also carried out for the L,L-Leu-Phe-Cu(II) and Gly-L-Phe-Cu(II) systems.

Résumé

Les systèmes Cu(II)-Phe-Leu-L,L, Cu(II)-Leu-Phe-L,L et Cu(II)-Gly-Phe-L ont été étudiés par la potentiométrie, la calorimétrie et les mesures spectroscopiques. Les résultats obtenus par les études potentiométrique et calorimétrique montrent une augmentation significative de la stabilité des complexes cuivriques, lorsque un groupe aromatique se trouve en position C-terminale (Leu-Phe-L,L) par rapport au dipeptide contenant les mêmes acides aminés, mais le résidu phényl est en N-terminal (Phe-Leu-L,L). Cet effet est interprété comme l’interaction entre les électrons π du noyau aromatique et les orbitales d de l’ion métallique. Une étude spectroscopique IR a été aussi effectuée pour les systèmes Cu(n)-Phe-Leu-L,L et Cu(n)-Gly-Phe-L.