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J. Chim. Phys.
Volume 92, 1995
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Page(s) | 1344 - 1364 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1995921344 | |
Published online | 29 May 2017 |
Les hétéropolyacides comme catalyseurs bifonctionnels pour la coupure oxydante de cyclanones
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Université P-et-M-Curie, Département de chimie, catalyse homogène et chimie des surfaces, URA 1428 du CNRS, tour 54, case 196, 4, place Jussieu, 75252 Paris Cedex 05 ; France
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Université Mohamed-V, Faculté des sciences, Laboratoire de physico-chimie des matériaux et catalyse, av lbn-Battouta, Rabat Maroc
Les réactions de coupure oxydante de cyclanones substituées et de la cyclohexanone, catalysées par les hétéropolyacides du type "H3+n[PMo12-nVnO40],aq" (HPA-n; n = 1-4), en présence de dioxygène, ont été étudiées. L’effet des précurseurs a été examiné. Avec des systèmes "HPA- n/AcOH-H2O/O2", la cyclohexanone conduit à la formation d’acide adipique, d’acide glutarique et d’acide succinique. Le mécanisme de la formation de ces diacides est discuté en faisant intervenir l’acide 6-oxohexanoïque comme intermédiaire. Un nouveau mode de synthèse des hétéropolyacides, HPA-n, est décrit; il met en jeu les composés peroxydiques formés à partir des oxydes MoO3 et V2O5, en présence de peroxyde d’hydrogène en solution aqueuse.
Abstract
In the presence of dioxygen, heteropolyacids "H3+n[PMo12-nVnO40],aq" (HPA-n; n = 1-4), react with cyclanones to afford carboxylic acids. Treatment of 2- methylcyclohexanone gives 6-oxoheptanoic acid in high yields. Reaction of cyclohexanone with "HPA-n/AcOH-H2O/O2" systems affords adipic acid, glutaric acid, succinic acid and carbon dioxide. The byproducts arise predominantly by 6-oxohexanoic acid degradation. The reaction of hydrogen peroxide with molybdenum trioxide, vanadium(v) oxide and orthophosphoric acid has been studied and the formation of HPA-n has been obtained at room temperature in a short time.
Key words: catalytic oxidation / cycloalkanones / heteropolyacids / dioxygen.
© Elsevier, Paris, 1995