Synthèses, caractérisations structurales et dégradations thermiques de complexes anhydres triflato de dysprosium et d’holmium

¹ Département de chimie, faculté des sciences et techniques, université Moulay Ismaïl, BP 509, Boutalamine Errachidia,
² Département de chimie, faculté des sciences, université Moulay Ismaïl, BP 4010, Beni M'hamed, Meknès , Maroc.

Résumé

La réaction d'une solution aqueuse de HOTf (OTf = O₃SCF₃) (0.5 ≤ M ≤ 1) avec les oxydes de lanthanides Ln₂O₃ (Ln = Dy et Ho) suivie d une déshydratation par voie thermique, sous vide dynamique, conduit aux complexes trifluorométhanesulfonates (triflates) anhydres Ln(OTf)₃. Les rayons-X sur poudre montrent que ces complexes cristallisent dans le système monoclinique. La dégradation thermique des complexes Ln(OTf)₃ conduit aux fluorures correspondants LnF₃. La spectroscopie de vibration (IR et Raman) et l’analyse chimique indiquent que [OTf] est tridenté pontant et le centre métallique a une coordinence neuf. Ho(OTf)₃ présente des phénomènes de fluorescence intenses, lors d’une excitation par la radiation 488 nm d un laser à argon ionisé, qui correspondent aux transitions (⁵Fa----->⁵I₈ et 5S₂---->⁵I₈).

Abstract

Reaction of an aqueous solution of HOTf (OTf = O₃SCF₃) (0.5 ≤ M ≤ 1 ) with lanthanides oxydes Ln₂O₃ (Ln = Dy and Ho) followed by thermal dehydration under vacuum yields anhydrous complexes Ln(OTf)₃. X-ray powder diffraction reveals that these complexes are monoclinic and that decomposition at high temperature leads to fluorides LnF₃. IR and Raman vibration spectroscopies and chemical analysis indicate that [OTf] is a bridging tridentate and that the metallic center is nine-coordinated. Strong fluorescence phenomena are observed when Ho(OTf)₃ is excited with the 488 nm line of an ionized Ar-laser. These phenomena correspond to transitions (⁵F₄----->⁵l₈ and ⁵S₂----->⁵I₈)