Mesure de la pulsation propre de Hopf par spectroscopie d’impédance électrochlmique : application à la dissolution transpassive du nickel

¹ Laboratoire de metallurgie structurale, Ura CNRS 1107, université Paris XI, 91405 Orsay cedex, France.
² Laboratoire d'électrochimie et de physicochimie des matériaux et des interfaces, UMR INPG-CNRS 5631, associé à l'université Joseph-Fourier. École nationale supérieure d'électrochimie et d'électrometallurgie de Grenoble, domaine universitaire, BP 75, 38402 Saint-Martin-d'Hères, France.

Résumé

Le critère de Nyquist permet de décider de la stabilité d’un système dont le graphe de l’immittance (impédance ou admittance) est connu pour une fréquence variant de zéro à l’infini. Ce critère est utilisé depuis longtemps en électrochimie. Un nouveau critère basé sur les mêmes graphes a été proposé récemment par Koper. Ce critère prévoit la présence d’une bifurcation lorsque le graphe de l’immittance passe par l’origine du plan complexe. Une bifurcation statique de type noeud-col et une commutation sont prévues lorsque l’origine est atteinte à fréquence nulle, une bifurcation de Hopf et des oscillations le sont lorsque l’origine est franchie pour une fréquence différente de zéro. Le critère est appliqué à la dissolution transpassive du nickel en milieu sulfurique.

Abstract

The linear stability of the electrochemical system is given by the Nyquist criterion onto the complex impedance plane. This method is well known for a long time. Koper has proposed a new stability criterion derived from the Nyquist one. This application formulate equivalent conditions for detecting bifurcations. When the Nyquist diagram pass through the origin of the complex plane the system will undergo a bifurcation. If the intersection occurs for zero frequency, it is a saddle node, if the frequency is nonzero, it is a Hopf. One application of these criterion is given for the experimental transpassive nickel dissolution.