Réexamen des conditions de validité des mesures d’impédance d’un système redox. I. Transfert électronique réversible

École Nationale Supérieure d’Électrochimie et d’Électrométallurgie de Grenoble, Centre de Recherche en Électrochimie Minérale et en Génie des Procédés, UA CNRS 1212, Domaine Universitaire, BP 75, 38402 Saint-Martin-d’Hères, France.

Résumé

Les conditions de validité des mesures d’impédance d’un système redox nernstien par analyse harmonique ont été réexaminées d’un point de vue théorique et expérimental. Les résultats de l’étude améliorent les prévisions théoriques établies par Kooyman et al.. L’erreur de mesure de l’impédance dépend de la tension d’électrode imposée, de l’amplitude du signal de commande, du nombre d’électrons mis en jeu et de la température mais non de la fréquence de mesure. Ces résultats ont été appliqués à l’étude expérimentale du système redox Fe(CN)₆^3- / Fe(CN)₆^4- sur une électrode à disque tournant de platine.

Abstract

Validity conditions of impedance measurements for a nernstian redox system have been studied both theoritically and experimentally. The theoretical predictions give a better estimate of the impedance measurement error than the results previously given by Kooyman et ah. The impedance measurement error depends on the electrode potential, the sinusoidal voltage amplitude, the electron number and the temperature. It doesn’t depend on the signal frequency. The experimental study of Fe(CN)₆^3- / Fe(CN)₆^4- redox system on a rotating disk electrode is given as an example. There is a good agreement between the experimental results and the theoretical predictions in the low frequency range where the redox system is nearly a nernstian system.