Le premier état triplet du benzène

Laboratoire de Chimie Physique, Faculté des Sciences, Orsay, S.-et-O., France.

Résumé

Le spectre de fluorescence du C₆H₆ (C₆D₆) en solution dans le cyclohexane à 77°K a été comparé à celui obtenu en phase gazeuse afin de cerner l'effet de la matrice. L’apparition de la vibration totalement symétrique a_1q 992 cm^–1 en phase condensée est attribuée à cet effet de matrice et on en déduit que le champ de potentiel effectif agissant sur la molécule de benzène a une symétrie V_h. Le spectre de phosphorescence (P) du C₆H₆ (C₆D₆) en solution dans le cyclohexane à 77°K est comparé ensuite à celui de fluorescence (F) obtenu dans les mêmes conditions expérimentales ; des considérations sur les différentes activités des vibrations de symétrie e_g⁺ en P et en F permettent de choisir la symétrie ³B_1u pour l’état T₁ du benzène. Une discussion sur l’effet de matrice permet de conclure que la molécule reste plane hexagonale à l’état triplet.