Sur la copolymérisation radiochimique des mélanges de styrène avec l’acrylonitrile dans des milieux de nature différente

I. — Copolymérisation en masse et en solution

Laboratoire de Chimie des Radiations, C.N.R.S., 92-Bellevue, France.

Résumé

On a étudié la copolymérisation radiochimique des mélanges de styrène et d’acrylonitrile en masse et en solution. Les expériences ont été effectuées aux températures suivantes : — 78, 0, 20 et 50°.

Le débit de dose variait de 16,8 à 6 360 rads/mn. La réaction a été effectuée en masse, dans le diméthylformamide et dans un solvant huileux formant un gel à basse température. En phase liquide et aux températures ordinaires la réaction procède par un mécanisme radicalaire. Aux basses températures et aux débits de dose élevés on observe la contribution d’un mécanisme ionique.

La présence d’un solvant polaire, le diméthylformamide, donne lieu a deux réactions simultanées : une polymérisation anionique conduisant à du polyacrylonitrile pur et une copolymérisation radicalaire donnant des produits de bas poids moléculaire, non précipitables par le méthanol.

Abstract

The radiochemical copolymerization of styrene-acrylonitrile mixtures has been studied both in bulk phase and in solution. Experiments have been carried ont at the following temperatures : — 78, 0, and 50 °C.

The dose rates used were in the range 16,8 to 6 360 rads/mn. The reaction has been carried ont in bulk, in dimethylformamide solution and in an oil giving a gel at low temperatures. In the liquid phase at the higher temperatures the reaction proceeds by a radical mechanism. At low temperatures and high dose rates an ionic contribution to the mechanism is observed.

In a polar solvant such as diméthylformamide two reactions occur simultaneously : an anionic polymerization leating to pure polyacrylonitrile and a free radical copolymerization giving low molecular weight products which are not precipitated by methanol.