Isomérisation catalytique des hydrocarbures éthyléniques

V. — Cinétique de l’isomérisation compétitive de deux systèmes de deux isomères

Groupe de recherches sur la catalyse en chimie organique. Faculté des sciences, 86-Poitiers, France.

Résumé

On étudie la cinétique de l’isomérisation catalytique simultanée de deux systèmes binaires [math] et [math]. Par élimination de la variable temps, ce qui permet d’éviter tous les problèmes de reproductibilité ou d’évolution des catalyseurs, on montre que :

[math]

expression où les x, (x)₀ et (x)_e sont les fractions molaires courantes, initiales et d’équilibre et où R_AB est une constante qui est donc mesurable expérimentalement avec précision. On donne l'expression de R_AB en fonction des diverses constantes de vitesse dans le cas général où les vitesses d’adsorption et de réaction sont du même ordre de grandeur et dans les cas particuliers où Tune d’elles est cinétiquement limitante.

Abstract

The kinetic of the simultaneous catalytic isomerization of two systems : [math] and [math] is reported. The problems of reproducibility and evolution of the catalyst arc resolved by suppressing the variable time. The following relation is established :

[math]

where x is the molarity in the reacting mixture, (x)₀ the molarity in the initial mixture, (x)_e the molarity in the equilibrated mixture and R_AB a constant experimentaly measurable with accuracy. This constant is calculated as a function of the various rate constants in the general case where the adsorption and reaction rates are of a similar order of magnitude and in the particular case where one is rate-controlling.