— Étude théorique des spectres et des sites de protonation de colorants thiaziniques

I. — L’état singulet

¹ Centre de Mécanique Ondulatoire Appliquée, 23, rue du Maroc, Paris, 19 e, France.
² Laboratoire de Chimie Physique de la Faculté des Sciences de Bordeaux, Domaine Universitaire, 33-Talence, France.

Résumé

Afin de tenter de lever l’ambiguïté résidant sur la détermination du site de protonation des colorants thiaziniques, une étude théorique des spectres d’absorption a été effectuée. Cette étude, fondée sur l’utilisation des méthodes de HUCKEL et PARISER-PARR-POPLE avec interaction de configurations, a permis tout d’abord de reproduire de façon satisfaisante les spectres d’absorption singulet-singulet excité des composés thiaziniques dans le domaine visible. Elle a, en outre, permis de montrer que la protonation se faisait préférentiellement sur l’atome intracyclique, aussi bien dans l’état fondamental que dans le premier état excité singulet. Les résultats mettent en évidence l’importance de la variation de l’énergie de solvatation au cours de l’excitation.

Abstract

We have made a theoretical study of the absorption spectra of thiazine dyes in order to dormine the protonation site in these compounds. The use of HUCKEL’S method and PARISER- PARR-POPLE’S method with configuration interaction has allowed us reproduce satisfactorily the singlet manifold absorption spectra and to show that the protonation site is the intracyclic nitrogen atom in the ground state as well as in the excited singlet state. Our calculations show also the importance of the variation of the solvation energy during the excitation.