Interactions solutés-solvants en milieu eau-alcool tert-butylique : I. Effet de la structure du mélange solvant sur la mobilité des ions carboxylates

Laboratoire d'Étude des Interactions Solutés-Solvants, Groupe de Chimie Physique, Université de Clermont, Les Cézeaux, 63-Aubière, France.

Résumé

La conductivité des solutions de formiate, acétate, isobutyrate, cyclohexanecarboxylate et benzoate de potassium a été mesurée dans les mélanges d’eau et d’alcool tert-butylique. Les mobilités ont été obtenues après traitement de ces résultats à l’aide de l’équation de FUOSS-ONSAGER.

Les courbes représentatives de la variation des produits de WALDEN de ces ions carboxylates en fonction de la teneur en alcool présentent une allure complexe. Les théories du « continuum » ne permettent pas de rendre compte de cette allure. Une interprétation qualitative où l’on prend en considération la structure des mélanges et l’effet promoteur ou briseur des ions étudiés est esquisée. On montre en particulier, à partir des résultats connus, que les carboxylates sont des ions organisateurs du réseau de l’eau, d’un type spécial, porteurs à la fois d’un groupe promoteur hydrophobe, le radical alcoyle, et d’un groupe promoteur hydrophile, le carboxylate.

Abstract

Condutivities of potassium formate, acetate, isobutyrate, cyclohexanecarboxylate and benzoate in water-tert-butyl-alcohol mixtures are reported. Mobilities are drawn from these results, using FUOSS-ONSAGER treatment. For the carboxylates ions, the shape of the curves of WALDEN products vs. alcohol content in the mixtures is pretty complicated. Such a shape cannot be predicted from the theories of the « continuum ». Considering, mixtures structures and ions making or breaking effects a qualitative interpretation is suggested. A special attention is drawn to the dual nature of the carboxylate ions which exhibit two centers active on water structure : the carboxylate, hydrophilic maker and the alkyl, hydrophobic maker.