Chaleurs molaires de quelques mélanges hydroorganiques riches en eau

Laboratoire de Chimie Générale de la Faculté des Sciences de Clermont-Ferrand, 17 ter, rue Paul-Collomp, 63-Clermont-Ferrand, France.

Résumé

La méthode utilisée pour déterminer les chaleurs molaires (à 25 °C, sous 1 atmosphère) conduit à des valeurs suffisamment précises pour permettre une comparaison intéressante de différents mélanges hydroorganiques. Les courbes de variations des chaleurs molaires d’excès en fonction de la fraction molaire de solvant organique présentent des maximums dans la région des mélanges riches en eau, maximums qui peuvent s’expliquer par un changement de structure du milieu. Cependant, dans les mélanges eau-diméthylsulfoxyde, la grandeur d’excès reste toujours très faible : relativement aux chaleurs molaires, ces derniers se comportent donc de façon sensiblement idéale dans le domaine de concentration étudié. Les chaleurs molaires à dilution infinie dans l’eau, comparées aux chaleurs molaires à l’état gazeux, permettent d évaluer les contributions des différents groupements de la molécule organique à sa chaleur molaire d’hydratation : celles-ci sont positives pour les groupes hydrophobes (chaînes hydrocarbonées) et négatives pour les groupes hydrophiles (hydroxyle, carbonyle, sulfoxyde).

Abstract

A method used in the determination of molal heat capacities (at 25 °C and 1 atm.) allows an interesting comparison bet­ ween various hydroorganic mixtures. The curves of excess molal heat capacities versus molal fraction of organic solvent are drawn : maximums appearing in the water rich regions can he related to medium structure changes. However, in water-dimethylsulfoxide mixtures, excess quantity is always very weak : in account of molal heat capacities a pretty ideal behaviour is observed. Molal heat capacities at infinite dilution in water, compared to gazeous state molal heat capacities, allows to estimate the contributions of various groups to the molal heat hydration capacity of the organic molecules : they are positiv for hydrophobic groups (hydrocarbonic chains) and negativ for hydrophilic groups (hydroxyl, carbonyl, sulfoxide).