Photoréduction de cétones hétérocycliques. Énergie d'activation de la réaction et niveau d'énergie du premier triplet

Laboratoire de Chimie générale, Université Scientifique et Médicale de Grenoble, Cedex 53, 38-Grenoble-Gare., France.

Résumé

Pour la photoréduction des phényl-pyridyl-cétones PP 2,3,4 phényl-thiényl-cétones PT 2,3 benzophénone méthylpyridyl-cétones MP 2,3,4 et acétophénone en solution dans l'isopropanol à 25 °C Log R_ij= α_j(q_i - q_j); R_ij représente la réactivité relative dans la série et q_i - q_j la différence correspondante des charges de l'oxygène du carbonyle. Une interprétation possible de cette relation conduit à [math] étant l'énergie d'activation de la réaction d'arrachement de l'hydrogène au solvant. On en déduit l'énergie du premier triplet responsable de cette réaction.

Dans la série, ces deux énergies (k. cal. mole^-1) sont respectivement égales à : PP 4 (7,8-68,8), PP 3(6,3-70,3), PP 2 (7,8-68,8); PT 2 (7,1-69,5), PT 3 (6,9-69,7), benzophénone (8,1-68,5), MP 2,3,4, acétophénone (2,9-73,7).

Abstract

The study of the photoreduction of phenyl-pyridyl-ketones PP 2,3,4 - phenyl - thienyl - ketones PT 2,3-benzophenonemethyl-pyridylketones MP 2,3,4 and acetophenone in isopropanol at 25 °C give Log R_ij = α_j(q_i - q_j ); R_ij is the relative reactivity and q_i - q_j the corresponding difference of the oxygen charge of the carbonyl group. An possible interpretation of this reaction give α_j = - E_j/RT.q_i. where E_j is the activation energy of hydrogen abstraction from the solvent.

Then we can determined firstly energy E_j and secondly The energy of the first concerned triplet in the photoreduction. The values are given in k.cal.mole^-1 . PP 3 (6,3-70,3), PP 2,4(7,8-68,8), PT 2 (7,1-69,5), PT 3 (6,9-69,7), benzophenone (8,1-68,5), MP 2,3,4, acetophenone (2,9-73,7).