Photoréduction de cétones hétérocycliques. Diagramme énergétique de la réaction et modèle moléculaire de l’état de transition

Université Scientifique et Médicale de Grenoble, Laboratoire de Chimie Générale BP n° 53, 38041 Grenoble Cedex.

Résumé

Nous montrons que l’énergie d’activation de la photoréduction des cétones aromatiques semble être d’origine thermique. Pour les cétones en solution dans l’isopropanol nous construisons un modèle moléculaire possible de l’état de transition dans lequel la distance entre l’oxygène du carbonyle et l’hydrogène lié au carbone fonctionnel de l’isopropanol est égale à 1,4 Å. L’énergie de répulsion électrostatique entre ces deux atomes semble correspondre quantitativement à l’énergie d’activation de la photoréduction.

Abstract

We show that the activation energy of the photoreduction of aromatic ketones is a thermal energy. We propose a possible molecular model of the transition state with a distance between oxygen atom of the carbonyl group and hydrogen atom of isopropanol equal to 1.4 Å. It appears that the activation energy of the photoreduction is due mainly to the electrostatic repulsion energy between these two atoms.