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J. Chim. Phys.
Volume 74, 1977
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Page(s) | 224 - 228 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1977740224 | |
Published online | 29 May 2017 |
Quelques propriétés structurales, électroniques et photochimiques d’anilides ortho-substitués
Laboratoires de Chimie et de Biophysique du Muséum National d’Histoire Naturelle, 63 et 61, rue Buffon, 75005 Paris, France.
La synthèse de certains ortho anilides différemment substitués sur l’azote a permis de montrer l'importance structurale, photophysique et photochimique d’une liaison hydrogène intramoléculaire entre te carbonyle de la chaîne latérale et la fonction amine substituée. Cette liaison hydrogène empêche l’existence de formes rotamères pour certains anilides mais permet par contre un transfert intramoléculaire de proton à l’état excité. L’absence de cette liaison hydrogène dans les autres anilides étudiés permet l’observation de formes rotamères et rend ces molécules extrêmement photosensibles.
Abstract
The synthesis of some acetyl anilides with various substituents on the nitrogen made it possible to demonstrate the structural, photophysical and photochemical importance of an intramolecular hydrogen bond between the side chain carbonyl and the substituted amine, in ortho on the aromatic ring. This hydrogen bond prevents the observation of rotameric forms for some anilides as shown using the NMR technique but favors an intramolecular proton transfer as a result of UV light absorption as shown by means of the fluorescence technique. In those anilides in which such an hydrogen bonding does not occur, rotameric forms exist and an enhanced photosensitivity to UV light is observed. The studied anilides are parent molecules of the chromophorie moiety of formylkynurenine which is a remarkable photodynamic agent.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1977