Réactions des radicaux trichlorométhyle avec des bromométhanes et deutériobromométhanes. Effet isotopique primaire

CNRS, Equipe de Recherche de Physicochimie Isotopique, Laboratoire de Chimie Physique de l' Université de Paris VI, Campus d’Orsay, 91-Orsay, France.

Résumé

Les paramètres des réactions d’enlèvement d'H aux molécules CH₄, CH₃Br, CH₂Br₂ et CHBr₃ par les radicaux CCl₃ sont comparés dans le domaine de température compris entre 215 et 300 °C. Les variations d’énergie d’activation sont discutées en considérant les changements d’enthalpie et les effets polaires. Pour chacune de ces réactions l’effet isolopique est étudié; un abaissement du rapport k_H/k_D semble lié à l’importance accrue des effets polaires.

Abstract

The Arrhenius parameters for the hydrogen abstraction from CH₄, CH₃Br, CH₂Br₂, and CHBr₃ by CCl₃ radicals are obtained over the temperature range of 215 to 300 °C. The variations in activation energies are discussed in terms of enthalpy changes and polar effects. For each reaction, the kinetic isotope effect is studied; the decrease of k_H/k_D seems to depend on the increase of the polar effects.