Effets conformationnels et distributions électroniques dans la série des bicyclo [3,l,l]heptènes

Laboratoire de Chimie de l'Ecole Normale Supérieure, 24, rue Lhomond, 75005 Paris, France.

Résumé

Le formalisme semi-empirique PICOL, appliqué à l’étude du bicyclo[3,1, 1] heptène et de ses dérivés substitués, permet de préciser les effets conformationnels auxquels sont soumis les divers groupes méthyles susceptibles d’être greffés sur le squelette bicyclique, et l’évolution de la densité électronique au sein de la double liaison. Il est possible de corréler de manière assez satisfaisante l’influence des substituants sur la distribution électronique et les données expérimentales fournies par la réaction d’hydroboration.

Abstract

The semi-empirical method PCILO has been used to evaluate barriers hindering the free rotation of methyl groups linked to the skeleton of bicyclo[3, 1, 1] heptene and the internal distribution of electrons through the double bond. Results thus obtained as to the influence of the methyl substituents are rather well correlated with experimental data expressed as hydroboration rates.