Étude des grandeurs thermodynamiques de transfert d’une série de cétones de l’état gazeux à l’état dilué dans l’eau a 25°

(Laboratoire d’Électrochimie, Université Pierre-et-Marie-Curie, 4, place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05.) (DGR, BP n° 6 92260 Fontenay-aux-Roses.) (DGI, BP n° 2, 91190 Gif-sur-Yvette), France.

Résumé

Nous avons mesuré les chaleurs de solution dans l’eau légère et l'eau lourde pour une série de cétones à 25°, ainsi que les chaleurs de vaporisation ou de sublimation de ces cétones. On a pu mettre en évidence l’importance de la nature des radicaux alkyles sur la solvatation du groupement carbonyl. Par ailleurs l’entropie de dissolution de la 2-adaman- tanone est légèrement moins négative que celle de la 2-4 diméthyl 3 pentanone qui a approximativement le même volume molaire en solution. Cela conduit à attribuer à l’ada- mantane une entropie beaucoup plus négative que celle que l’on peut calculer en utilisant le modèle de Stillinger, mais assez proche de celle que l'on peut prévoir à l'aide du modèle de Pierotti.

Abstract

The Heat of solution into H₂O and D₂O has been measured for a number of ketones at 25°. The heat of vaporisation or sublimation has also been determined. From these measurements it is concluded that alkyl substituent effects may change the carbonyl radical solvation. In addition the entropy of solution for the 2 asamantanone is about 4 eu less negative than that of the 2-4 dimethyl 3 pentanone which has the same molal volume in solution. The entropy calculated for adamantane is found much more negative than that calculated from Stillinger’s modification of Scaled Particle Theory, but is in better agreement with that calculated from original Scaled Particle Theory.