Cas particuliers d’isothermes d’adsorption à marches et application à l’étude des phases superficielles

III. — Fluorure, chlorure et bromure de méthyle et éthane sur cadmium

Institut National Polytechnique de Nancy, ENSIC, 1, rue Grandville, 54042 Nancy, France.

Résumé

La recherche de cas particuliers d’isothermes d’adsorption à marchés en vue de l’élaboration d’un modèle de diagrammes pression-température qui permette d’expliquer le détail des fermes présentées par ces isothermes nous a conduit à comparer entre elles les adsorptions de C₂H₆, CH₃F, CH₃Cl et CH₃Br sur le cadmium. Ces composés ont été choisis pour la forme simple et pourtant non-sphérique de leurs molécules, et, ce qui en résulte, pour leurs fortes chaleurs de fusion qui accusent les singularités des isothermes.

Au préalable, on a déterminé un certain nombre de grandeurs physiques d’emploi indispensable : diamètres moléculaires, coefficients d’effusion thermique, chaleurs et pressions de sublimation.

Les comparaisons des quantités adsorbées d’une part, les fermes des isothermes d’autre part, conduisent encore à attribuer un état quasi-liquide à la première couche adsorbée dans ces quatre cas.

On en déduit une évaluation sommaire de la chaleur d'adsorption, laquelle paraît varier linéairement, pour cet adsorbant, avec la polarisabilité électronique moyenne de ladsorbat, tout comme la chaleur de sublimation de ce dernier. Le moment dipolaire et la forme de la molécule introduisent toutefois un complément énergétique non négligeable.

Abstract

The search for particular cases of stepwise isotherms in the purpose of elaborating a system of pressure-temperature diagrams explaining the shape details of these isotherms, led us to the comparison of the adsorptions of C₂H₆, CH₃F, CH₃Cl and CH₃Br on cadmium. These compounds were chosen for their simple-shaped and yet non-spherical molecules and, as results, for their large heats of fusion, which bring out the singularities of isotherms.

We have beforehand determined some physical parameters which were needed : molecular diameters, thermal transpiration coefficients, pressures and latent heats of sublimation or vaporization.

The comparison between adsorbed quantities on one hand, of the shapes of the isotherms on the other hand, leads us again in those four cases to ascribe a liquid-like character to the first adsorbed layer. This brings out an evaluation of the heat of adsorption which seems to increase linearly, for that adsorbent, with the mean electronic polarizability of the absorbate, like its heat of sublimation, while the dipole moment and the shape of the molecule introduce a perceptible energetical contribution.