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J. Chim. Phys.
Volume 73, 1976
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Page(s) | 935 - 945 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1976730935 | |
Published online | 29 May 2017 |
Adaptation d’un migrocalorimètre calvet à la mesure précise des chaleurs de solutions. Étude du système NaCl eau-tétrahydrofurane à 25 °C
Laboratoire d’Électrochimie, ERA n° 310, Université Pierre-et-Marie-Curie, 4, place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05, France.
Un microcalorimètre Calvet a été adapté à la mesure précise des chaleurs de solutions en utilisant deux types de cellules : une cellule à dilution et une cellule à dissolution. La technique utilisée, qui permet des mesures de chaleurs le dilution jusqu’à des concentrations 2,5.10-4 m, montre la validité de la loi de Debye et Hückel dans le domaine des faibles concentrations (C < 0,01 m). Une méthode d'extra- polation à dilution infinie est proposée qui permet d’obtenir te valeurs de ΔH0 très précises. Cette méthode est appliquée au système NaCl-eau-tétrahydrofurane et les résultats obtenus sont interprétés par l’équation de Born en faisant intervenir des termes supplémentaires d’interaction spécifique ion-solvant.
Abstract
A Calvet microcalorimeter has been adapted to the precise measûrement of heat of solutions using two types of cells : a dilution cell and a dissolution cell. The procedure used enables the determination of heat of dilutions down to concen- tation of the order of 2,5.10-4 mol.kg-1. Thus we have been able to show the validity of the Debye-Hiickel law at these concentrations. An extrapolation method to infinite dilution is proposed which permits very precise determination of ΔH°. The method is applied to the chemical system : NaCl-water-tetrahydrofuran and the results obtained are interpreted in term of the Born equation taking into account supplementary terms arising from specific ion-solvent interactions.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1976