L'éthylene et ses homologues deuteries. II — Effets isotopiques sur les ions métastables et comparaison avec la théorie du quasi-équilibre

Résumé

L’étude des effets isotopiques observés au cours de la dissociation d’ions métastables de l'éthyléne et de ses 6 homologues deutériés a été reprise pour la réaction correspondant á la perte de H₂, HD ou D₂. Les effets intermoléculaires observés sur C₂H₄ et C₂D₄ sont peu importants. Par contre, les effets intramoléculaires mettent en évidence des rapports entre perte de H₂/HD et/ou perte de HD/D₂ qui varient entre 10 et 50 selon l’homologue deutérié.

Le calcul de ces effets isotopiques à l'aide de la théorie du quasi-équilibre a permis de mettre en évidence l'influence de la différence d’énergie de zéro des fragments, entre les différentes réactions isotopiques et également l'influence moins connue des fréquences de vibration qui agit sur le facteur de fréquence et sur la variation de la constante de vitesse en fonction de l'énergie au voisinage du seuil. Un bon accord entre valeurs calculées et expérimentales a été trouvé sans l’intervention d’effet tunnel.