Etude spectroscopique de composés tétrapyrroliques modèles du phytochrome : les diméthyl esters de la biliverdine IX_γ de la phorcabiline et de l'isophorcabiline

Laboratoire de Photochimie, Université Scientifique et Médicale, BP 53X, 38401 Grenoble, Cedex.

Résumé

Dans ce travail nous décrivons et interprétons notamment l'influence de la protonation et de la température sur les spectres d'absorption et de fluorescence des composés étudiés. La comparaison des trois isomères permet d'éclairer le rôle de la conformation sur les propriétés spectroscopiques et photo physiques. L'ensemble des résultats apporte en particulier quelques éléments nouveaux à un modèle du phytochrome basé sur des changements de conformation et met en évidence, de manière plus générale, certaines propriétés intéressantes de ce type de molécule. Le blocage des cycles pyrroliques au niveau du pont méthène central en position anti E se traduit par :

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  une augmentation très nette de la basicité

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  une diminution importante de l'absorptivité entre 300 et 400 nm.

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  une limitation des processus non radiatifs de désactivation du premier état singulet excité.

La protonation de ces composés en solution dans le méthanol provoque un effet bathochrome de 45 à 85 nm sur la première bande d'absorption ; les formes protonées sont plus conjuguées et possèdent une configuration plus proche d'une structure plane que les formes non protonées.

Abstract

The absorption and fluorescence spectra of the title compounds have been recorded in various conditions (solvent, pH, temperature).The Phorcabilin and Isophorcabilin show a particular behavior in relation with their more rigid structure and their basicity which is significantly increased. These results exhibit the importance that conformational restraints can have in the spectroscopic properties of bilatrienes which are usually chosen as model for the chromophore of the phytochrome.