Détermination combinée des constantes et enthalpies de formation de complexes métal-coordinat multifonctionnel par couplage de la calorimétrie à la potentiométrie

II — Méthodes de calcul et application aux systèmes cuivre(II)-glycyl-glycine et glycyl-alanine

Laboratoire de Chimie Physique, Université Paris VII, 2, Place Jussieu, 75251 Paris Cedex 05, France.

Résumé

Après la description du montage expérimental dans un article précédent, les auteurs donnent ici les méthodes de calcul qui permettent l'exploitation des résultats expérimentaux et l'obtention combinée des paramètres log β et ΔH de la complexation; deux méthodes de calcul (successive et à point de référence) sont décrites et comparées. Deux systèmes cuivre(II)-dipeptides ont été étudiés à titre de tests; les résultats montrent le bon fonctionnement de l'ensemble appareil-calcul, ainsi que ses limites d'application. En outre, l'exploitation des résultats a permis l'estimation de deux grandeurs non accessibles par des mesures directes : l’enthalpie de déprotonation du groupement —NH d'une liaison peptidique et l'enthalpie de formation d'une liaison de coordination cuivre(II)-ion hydroxyle.

Abstract

Following their description of the apparatus in a previous paper, the authors now develop the calculation procedures which make it possible to obtain the log β and ΔH complexation parameters concurrently.

Two ways of computation (successive and reference point) are described. The method was tested through the investigation of two Cu(II)-dipeptide systems. The corresponding results show the good reliability of the system as well as its limits. In addition, these results allow an estimation of the values of two thermodynamic properties, which cannot be obtained through direct measurements : the enthalpy of deprotonation of the peptide NH group as well as the enthalpy of coordination of Cu(II) with the OH- ion.