Détermination combinée des constantes et enthalpies de formation de complexes métal, coordinat multifonctionnel par couplage de la calorimétrie à la potentiomètre

I. — Description du calorimètre

Laboratoire de Chimie Physique, Université Paris VII 2, place Jussieu, 75251 Paris Cedex 05, France.

Résumé

L'étude approfondie de la complexation ions métalliques-coordinats multifonctionnels en solution aqueuse nécessite la mise en œuvre de techniques diverses et l'association de certaines d'entre elles. Dans cet article, on décrit un appareillage permettant la détermination combinée des constantes et enthalpies de formation des complexes par couplage de deux techniques : la potentiométrie et la calorimétrie de dosage. Le calorimètre est construit sur le principe de la compensation des effets thermiques de réaction par utilisation de l’effet Peltier ou de l'effet Joule; les quantités de chaleur sont déterminées à partir de paramètres électriques. Un étalonnage a été réalisé à partir de deux systèmes références : enthalpie de déprotonation du THAM [tris (hydroxymethyl) methylamine] et enthalpies d'excès du système dioxanne-tetrachlorure de carbone.

Abstract

Research into the complexation of multifonctional ligands with metal ions in aqueous solution requires the use and sometimes the association of several techniques.

A system is described in this paper which allows the concurrent determination of formation constants and enthalpies of complexes by coupling two techniques ; potentiometry and analytical calorimetry. An isothermal calorimeter was built, in which thermal compensation is obtained by alternate use of the Peltier effect with semi-conductors or of the Joule effect. The amount of envolved heat are determined from the electrical parameters. The calibration was obtained through measurements on two standard systems : deprotonation enthalpy of THAM [tris(hydroxymethyl)-amino methane] and excess enthalpy of the dioxane-carbon tetrachloride system.