Détermination combinée des constantes et enthalpies de formation de complexes métal-coordinat multifonctionnel par couplage de la calorimétrie à la potentiométrie.

V. Étude de la complexation du cuivre (II) et du nickel (II) par le glutathion oxyde, la glycyl-méthionine et la glycyl-glycine

¹ Faculté de pharmacie, av Avicenne, 5000 Monastir, Tunisie.
² Institut de topologie et de dynamique des systèmes, CNRSURA 34, université Paris-7-Denis-Diderot, 1, rue Guy-de-la-Brosse, 75005 Paris, France.
³ Laboratoire d'ionique et électrochimie du solide, campus universitaire, 38402 Saint-Martin-d'Hères Cedex, France.
⁴ Laboratoire de chimie physique, université Paris-7-Denis-Diderot; 2, place Jussieu, 75251 Paris Cedex 05, France.

Résumé

La complexation des ions cuivre (II) et nickel (II) par le glutathion oxydé d'une part, et deux dipeptides (glycyl-glycine et glycyl-méthionine) d'autre part, a été étudiée par calorimétrie couplée à la potentiométrie à 25 °C en milieu KNO₃ 0,5 mol dm^-3 pour les dipeptides et en milieu 0.15 mol dm^-3 pour le glutathion oxydé.

Les enthalpies de formation des complexes ion métallique-dipeptide montrent l'influence de la chaîne latérale dans le cas de la glycyl-méthionine comparée à la glycyl-glycine.

Les quatre premières enthalpies de déprotonation du glutathion oxydé (pK₁, pK₂, pK₃ et pK₄) ont été déterminées, ainsi que Ies enthalpies de formation des complexes NiAH, NiA et Ni2A d'une part, et Ies enthalpies de formation des complexes CuAH, CuA et Cu₂AH d'autre part. Les valeurs de ces enthalpies semblent assez élevées lorsqu'elles sont comparées aux valeurs des enthalpies de formation des liaisons ion métallique-hétéroatome. Ces résultats indiquent l'existence de liaisons intramoléculaires dans le ligand (favorisées par la chélation de l'ion métallique).

Abstract

Copper(II) and nickel(II) complexation by oxidized glutathione and by two dipeptides (glycyl-glycin and glycyl-methionin) was carried out by coupling two techniques: pH^- metric and calorimetric measurements, at 25 °C and 0.5 mol dm^-3 KNO₃ medium for the didpeptides and 0.15 KNO₃ mol dm^-3 medium for oxydized glutathione.

The complexes formation enthalpies of Cu(ll)-dipeptide systems show the influence of the side chain of the gly-met dipeptide, when compared with the gly-gly dipeptide.

The first four deprotonation enthalpies of oxidized glutathione (pK₁, pK₂, pK₃ and pK₄) were determined. The determination of the complexe formation enthalpies of NiAH1 NiA1 Ni2A on the one hand, and CuAH₁ CuA₁ Cu₂AH on the other hand, was carried out. These enthalpy values are important when compared with the enthalpy formation values of metallic ion-heteroatome bonds. These results suggest the existence of intramolecular bonds which are favored when the ligand chelates the metal ion.