Mise au point

Transferts d'électrons photo induits. Complexes donneur-accepteur d'électrons. — I*^*

Laboratoire de Photochimie Solaire, C.N.R.S., 2-8, Rue Henry Dunant, 94320 Thiais, France.

Résumé

Les transferts d’électron (TE) photoinduits sont décrits sous leurs différents aspects thermodynamique et cinétique. La théorie de Marcus est présentée sommairement ainsi que les développements récents qu'elle a suscités. A l’appui de cette théorie sont donnés les résultats expérimentaux relatifs aux TE intramoléculaires pour lesquels la vitesse de transfert diminue effectivement lorsque la réaction devient thermodynamiquement très favorable. Pour les TE intermoléculaires ce phénomène n'est pas observé et la cinétique est convenablement prédite par le traitement empirique de Rehm et Weller. En relation avec les TE et leurs mécanismes sont abordées les propriétés des complexes donneur-accepteur d’électron formés soit dans l'état fondamental soit dans l'état excité (exciplexe). L'importance du rôle joué par le solvant est mise en évidence.

Abstract

The thermodynamic and kinetic aspects of photoinduced electron transfer are discussed along with the Marcus theory and its recent improvements. Experimental supporting evidence from the study of intra-molecular ET is presented which shows that the rate of ET decreases when the reaction becomes thermodynamically very favorable. In the case of intermolecular ET in fluid solution the empirical treatment of Rehm and Weller is shown to give a fairly good description of the kinetics. Ground state and excited state electron donor acceptor complexes are discussed relatively to ET mechanisms.