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J. Chim. Phys.
Volume 57, 1960
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Page(s) | 19 - 30 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1960570019 | |
Published online | 28 May 2017 |
Traitement L.C.A.O. amélioré des molécules conjuguées
I. — Théorie générale. Application aux hydrocarbures
Laboratoire de Chimie Théorique, Faculté des Sciences, place Victor-Hugo, Marseille, France.
Une nouvelle méthode de calcul des caractéristiques électroniques des molécules conjuguées réduites à un système d’électrons π est proposée. Après avoir précisé les conditions dans lesquelles on peut utiliser les orbitales des atomes isolés pour décrire la fonction moléculaire, est exposée une méthode de calcul des intégrales de cœur et électroniques qui tient compte de la corrélation entre les électrons. Les orbitales moléculaires et les niveaux d’énergie sont alors déterminés par la méthode classique du champ moléculaire self-consistent. L’utilisation d’orbitales orthogonales simplifie les calculs et permet d’obtenir un certain nombre de relations approchées, en particulier entre la valeur des éléments Lpq et la distance des atomes P et Q, valable quelle que soit la molécule. Une formule simple permet de calculer les charges portées par les atomes. Enfin on montre que pour calculer le potentiel d’ionisation, il est indispensable de tenir compte de la modification du Z des orbitales. La méthode est appliquée à l’éthylène, au butadiène et au benzène. Les résultats obtenus sont en bon accord avec l’expérience.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1960