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J. Chim. Phys.
Volume 59, 1962
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Page(s) | 762 - 771 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1962590762 | |
Published online | 28 May 2017 |
N° 96. — Étude par résonance magnétique nucléaire de composés organophosphorés : III. Groupements CH3OP et CH3SP
Institut National de Recherche Chimique Appliquée, Paris ; Laboratoire de Spectroscopie hertzienne de la Sorbonne, France.
Nous présentons l’ensemble des résultats obtenus par résonance magnétique nucléaire du proton dans l’étude des composés organo-phosphorés présentant un groupement CH3OP ou CH3SP, en écartant ici tout ce qui touche à l’existence d’équilibres tautomériques. Ces résultats s’ordonnent d’une manière satisfaisante lorsqu’on considère : — le remplacement d’un phosphore trivalent par un phosphore pentavalent (P → O, P → S); — la substitution d’un radical sur le phosphore (Cl, OR, SR, NR2, R...). Ils confirment l’importance des effets inductifs dans de telles molécules.
Nous tenions une explication des déplacements chimiques mesurés en y reconnaissant le rôle : — de la répartition des charges électroniques; — de la contribution à grande distance des charges électriques; — de l’anisotropie magnétique des liaisons (P → O, P → S...) ou des hétéroatomes. Pour le couplage spin-spin dont aucune théorie ne permet encore l’interprétation satisfaisante, nous vérifions la validité des conclusions qualitatives concernant le rôle de l’électronégativité.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1962