Sur une comparaison entre certains composés du phosphore et de l’arsenic tri- ou tétracoordonnés par résonance magnétique protonique

Laboratoire de Chimie de Coordination, CNRS, DP 4142, 31030 Toulouse Cedex, France.

Résumé

Une comparaison est établie entre les paramètres caractérisant la résonance des protons M — CH₃ suivant que M est un atome d’arsenic ou de phosphore. Si des comportements extrêmement voisins, sinon identiques, sont observés dans les composés où arsenic et phosphore sont tricoordonnés, des divergences notables se manifestent quand ces mêmes atomes sont tétracoordonnés dans les dérivés du type

(CH₃)_nM(O)(OCH₃)_3–n .

Ces résultats pourraient s’expliquer en termes de rétrocoordination.

Abstract

The tri- and tetracoordinated arsenic derivatives including 1, 2 or 3 methyl radicals directly linked to the arsenic atom arc compared to their phosphorus homologues using proton magnetic resonance. If the shifts δ(As — CH₃) and δ(P — CH₃) are very close when P and As are tricoordinated, on the other hand they are clearly different when these two atoms become tetracoordinated. An attempt of explanation in term of « back-coordination » is exposed.